12.4 镓、铟、铊元素及其性质.pptVIP
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In2S3 是铟的难溶盐，其 Ksp 的数 量级为 10－74。 向较稀的 In2 3 溶液中通入 H2S 气体，将生成 In2S3 沉淀。 （SO4） In2 3 + 3 H2S —— In2S3↓+ 3 H2SO4 （SO4） TlOH 是强碱。 但不如 KOH 的碱性强。 3. 化合物的氧化还原性质 Tl 具有 6s2 6p1 电子构型，其 6s 电 子对不易失去。 6s 电子对一旦失去，形成 Tl（III）时，其夺回 6s 电子对的倾向很强。 这种现象称为惰性电子对效应。 Tl（III）可以将许多物质 氧化，例如 Tl（III）的氧化性很强。 E ?（Tl3+ / Tl+）= 1.25 V Tl2 3 + 4 FeSO4 —— Tl2SO4 + 2 Fe2 3 （SO4） （SO4） 2 Tl3+ + 3 S2－ —— Tl2S↓+ 2 S↓ Tl NO3 3 + 3 KI —— 3 KNO3 + TlI↓ + I2↓ （ ） Tl NO3 3 + SO2 + 2 H2O —— TlNO3 + H2SO4 + 2 HNO3 （ ） 2 Tl3+ + 3 S2－ —— Tl2S↓+ 2 S↓ Tl2S 为蓝黑色沉淀。 H2S 与亚铊盐的碱性溶液作用时， 也生成 Tl2S 沉淀： 2 Tl+ + H2S + 2 OH? ——— Tl2S↓ + 2 H2O TlBr3 和 TlI3 难于存在， TlCl3 也容易分解成 TlCl TlCl3 —— TlCl + Cl2↑ TlCl 可以溶于硫酸，生成硫酸 氢亚铊和盐酸 TlCl + 4 H2SO4 —— TlHSO4 + HCl TlCl 连同其他卤化铊对于光很 敏感，见光将分解成单质，因而颜 色变暗。 例如硝酸亚铊可以被氯气流氧 化成硝酸铊和氯化铊 3 TlNO3 + 3 Cl2 ——— Tl 3 + 2 TlCl3 （NO3） Tl 遇到强氧化剂时可以被 氧化成 Tl（III）。 （I） H2O2 也可以将 Tl（I）氧化成 Tl2O3。 2 TlCl + 2 Cl2 + 4 H2O ——— 2 TlCl3?4 H2O TlCl 的悬浊液在氯气流下加热，冷 却后生成白色针状结晶水合氯化铊 Tl 有 Tl（III）和 Tl（I）化合 物，Ga（I）和 In（I）难生成，而 Al（I）不存在。 Ga（I）和 In（I）的还原性很强，极易被氧化成 + 3 氧化态。 如果可以得到 Al（I）化合物， 其还原性之强是可想而知的。 12. 7. 3 稀散元素镓和铊的提取 目前生产的金属镓有 90% 是生 产铝获得的副产品。 铝土矿用碱浸取，加压煮沸，在 生成可溶性的铝酸钠的同时，其中的 镓也转变成镓酸钠。 过滤除去不溶性杂质后，通入 CO2 调低 pH 至 10.6 时 （OH） 酸性较弱的 Al 3 析出； （OH） 酸性较强的 Ga 3 沉淀尚不能 生成，仍以镓酸钠形式存在于溶液中。 2 Na [ Ga 4 ] + CO2 —— 2 Ga 3↓ + Na2CO3 + H2O （
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